結(jié)果與討論

3.1.適用于印刷納米顆粒的薄膜的機械性能

表1顯示了在兩種不同濃度（1%和2%w/v）下獲得的Qo薄膜和由Qos與EPQ的不同共混物制備的混合薄膜的機械性能。Qo薄膜和混合薄膜沒有顯著差異（p<0.05)厚度（約200微米）。1.5%(w/v)Qo薄膜的%E(51.3±1.7%)明顯高于2.0%(w/v)Qo薄膜(45.9%±1.6)；然而，TS值不受影響（分別為14.4±0.9 MPa和15.4±1.8 MPa）。

據(jù)報道，由高分子量Qo制備的薄膜具有高TS值。這些高TS值歸因于成膜時Qo分子的高線性排列，這是由于聚合物的羥基和氨基與用作溶劑的水之間的氫鍵產(chǎn)生的分子內(nèi)和分子間相互作用（Butler,Vergano,Testin,Bunn,&Wiles,1996;Caner,Vergano,&Wiles,1998;Muzzarelli,1977)。

對于混合膜，只有Qo/EPQ質(zhì)量比為90:10(12.8±0.5 MPa)的混合物的TS值與Qo膜相似。對于Qo/EPQ的其他質(zhì)量比，TS值隨著混合物中EPQ比例的增加而成比例地減?。ó?dāng)Qo/EPQ為50:50時高達(dá)8.0倍）。這些結(jié)果與之前的報道一致，即Qo薄膜的機械強度隨著混合物中蛋白質(zhì)分?jǐn)?shù)的增加而降低（Abugoch等人，2011年；Pereda、Aranguren和Marcovich，2008年；Valenzuela等人，2013年）。

觀察到混合膜的%E的兩種類型的行為。當(dāng)EPQ在混合物中的比例在10%到30%之間時，隨著EPQ在混合物中比例的增加，%E顯著降低。這種效果歸因于藜麥蛋白的氨基酸破壞了檸檬酸和Qo（檸檬酸Qo）之間的相互作用（相對于Qo檸檬酸鹽的薄膜降低了%E）。這種相互作用的中斷降低了檸檬酸的增塑作用（Olsson、Johansson和J€arnstr€om，2014年）。該結(jié)果也與Khan、Peh和Chang(2000)報道的結(jié)果一致，他們觀察到由于檸檬酸的增塑作用，使用檸檬酸制備的Qo薄膜的機械性能優(yōu)于使用乳酸或乙酸制備的薄膜。.檸檬酸的增塑作用歸因于親液陰離子或結(jié)構(gòu)締造劑的性質(zhì)，它們加強了水和Qo之間的氫鍵網(wǎng)絡(luò)，有助于薄膜的分子內(nèi)和分子外穩(wěn)定性（Lopez-Leon、Ortega-Vinuesa,Bastos-Gonzalez,&Elaissari,2014）由于檸檬酸在Hofmeister系列中的高鹽析效應(yīng)（Yamaguchi、Iizuka、Osaka、Monma和Tanaka，2003年）。

隨著EPQ含量從40%增加到50%，E%增加了大約2.5倍，這很可能是由于在電離Qo的氨基和藜麥蛋白的自由基之間形成了聚電解質(zhì)復(fù)合物（通過氫鍵穩(wěn)定）（Abugoch等人，2011年）。

表1殼聚糖薄膜(Qo)和Qo/EPQ混合物(Qo/EPQ)薄膜的機械性能。不同字母表示差異顯著（p<0.05）。

需要低自粘性以促進(jìn)薄膜處理。最大剝離力(MDF)用作衡量薄膜自粘力的指標(biāo)。隨著Qo的濃度從1.5%w/v(1.7±0.1 N)增加到2.0%w/v(2.4±0.1 N)，Qo薄膜的MDF顯著增加。對于混合膜，MDF值明顯高于Qo膜。這些值隨著混合物中EPQ比例的增加而增加（20%EPQ為4.6±0.4 N，混合物中50%EPQ為6.2±0.5 N）。這種增加可能歸因于薄膜的含水量，這影響了親水薄膜的粘附性。Qo薄膜的水分含量(14.7±0.7%)明顯低于Qo/EPQ薄膜(17.5±0.6)。此外，據(jù)報道，伯胺（賴氨酸部分的）和蛋白質(zhì)的硫醇基團(tuán)（SH）與Qo的氨基之間的相互作用增加了由Qo和蛋白質(zhì)形成的水凝膠的粘附性（Bouten等人，2014）。

在模擬漿果儲存的條件下（室在0冷凝和85%RH）下評估薄膜的吸水行為7天。與Qo薄膜（1.5%和2.0%w/v）相比，混合薄膜(90:10)的保水性（g水/g干膜）增加了3.0倍。對于Qo/EPQ薄膜，EPQ百分比從20%到50%不等，觀察到更高的保水率，高達(dá)75%。這種保水性的增加可歸因于兩種薄膜中存在的可電離基團(tuán)比例的差異。由于藜麥蛋白氨基酸的自由基基團(tuán)的電離(Abugoch,2009)和制備成膜溶液的pH值(pH 3.5)，混合膜具有更多的電荷。在此pH值下，去質(zhì)子化谷氨酸(pKR 4.25)和天冬氨酸(pKR 3.65)的羧基(eCOOe)和精氨酸(pKR 12.48)、組氨酸(pKR 6.00)和.5KR賴氨酸(pKR 6.00)的質(zhì)子化胺基(NH3+))主要存在(Nelson&Cox,2006,chap.3)。因此，與Qo膜相比，由于唐南平衡，混合膜將表現(xiàn)出更大的水分子向蛋白質(zhì)-多糖復(fù)合物內(nèi)部的擴(kuò)散（Davis,Yezek,Pinheiro,&van Leeuwen,2005;Freudenberg,Zimmermann,Schmidt,Holger Behrens,&Werner,2007)。在Qo膜中質(zhì)子化的自由基較少，因此電滲唐南電位的影響降低，因為聚合物鏈形成有序、緊湊、緊密堆積的結(jié)構(gòu)，留下較小的體積可用于與水分子相互作用（Caner et al.,1998;Wiles、Vergano、Barron、Bunn和Testin，2000）。

選擇1.5%(w/v)Qo薄膜和90:10的Qo/EPQ比率進(jìn)行打印，因為它們的機械性能（TS、%E和MFD）適合在打印機中使用（意味著對打印機沒有可見的損壞）由于印刷裝置產(chǎn)生的牽引力而導(dǎo)致印刷薄膜的結(jié)構(gòu)）。此外，這些薄膜所表現(xiàn)出的吸水量減少將允許它們用作新鮮水果儲存的包裝材料。

3.2.NQoThs的制備和表征

表2顯示添加20%甘油(v/v)導(dǎo)致表面張力和運動粘度值類似于商業(yè)油墨溶液報告的值（de Gans、Duineveld和Schubert，2004年；Khan等人，2010年）。這確保了打印頭真空產(chǎn)生的液體的快速更換，從而防止紙基質(zhì)過度滴落或潤濕（Kipphan，2001）。

基于納米顆粒相對于不含甘油的NQoTh分散體的尺寸變化（z平均值）和z電位，評估了添加甘油(20e30%v/v)對NQoThs分散體性質(zhì)的影響.

含20%(v/v)甘油的NQoThs的z電位(42.1±4.84 mV)顯著高于含30%(v/v)甘油的NQoThs(37.3±2.71 mV)。添加30%(w/v)甘油后，多分散指數(shù)(PDI)增加了約25%。

這些結(jié)果表明，甘油與溶液中的NP相互作用，使表面免受電荷的影響，降低了zeta電位，降低了顆粒之間的靜電排斥，誘導(dǎo)了團(tuán)聚，從而增加了顆粒的尺寸和PDI。Khoee、Sattari和Atyabi(2012)報道甘油誘導(dǎo)NP之間的聚結(jié)。相比之下，Müller、Jacobs和Kayser(2001)證明了具有30 mV電位和PDI小于0.7的NPs是穩(wěn)定和功能性的；因此，在研究范圍內(nèi)添加甘油不會影響NQoThs的穩(wěn)定性。

含30%(w/v)甘油(417.4±53.1 nm)的NP的Z平均值比含20%(w/v)甘油(383.8±58.8 nm)的NP觀察到的高25%。尺寸通過TEM顯微鏡確定。圖1顯示了在沒有甘油（圖1A）和添加20%(w/v)甘油（圖1B）的情況下NQoThs的顯微照片。如上所述，添加20%甘油抑制了NP團(tuán)聚。表2比較了TEM和動態(tài)光散射(DLS)確定的NP尺寸。使用DSL確定的值比TEM確定的值高近10倍，因為TEM直接測量干燥樣品，而Zetasizer系統(tǒng)確定尺寸首先通過DLS測量樣品中由于周圍粒子轟擊（布朗運動）而引起的液體中粒子的隨機運動，然后使用StokeseEinstein方程（Akbari、Pirhadi和Zandrahim，2011年）從該運動中推斷出大小。

3.3.通過熱注射打印納米顆粒

將Th摻入Qo膜的結(jié)果如表3所示。隨著印刷NQoTh層數(shù)的增加（在膜的同一側(cè)印刷1到4次），兩種膜中的Th量都增加了。在Qo膜中，隨著分散體中分別加入20%和30%的甘油(v/v)，Th從0.07增加到0.22 mg/cm3和從0.06增加到0.15 mg/cm3。Th濃度的這種增加是顯著的（隨著印刷層數(shù)的增加，薄膜增加了3.14倍）。類似地，在Qo/EPQ薄膜中，從第一次印刷到第四次印刷，Th增加了31e33%（從0.05到0.16 mg/cm3，從0.03到0.09 mg/cm3，使用20%和30%的甘油(v/v)NQoTh分散體）。當(dāng)應(yīng)用更多印刷層時，分散體從20%和30%甘油NQoTh分散體中滴落。

使用20%甘油(v/v)可獲得更高的Th分散結(jié)合效率；Qo薄膜為7.54%，Qo/EPQ薄膜為5.54%。這些值分別比使用30%甘油(v/v)獲得的效率高20%和35%。

這是在Qo薄膜中使用這種技術(shù)摻入活性劑的第一份報告。布安茲等人。(2011)報告稱，使用HP D1660打印機型號（最大分辨率為4800*1200 dpi），沙丁胺醇醋酸纖維素片材（A4透明膠片）的摻入效率更高，為85%。在Qo和Qo/EPQ薄膜中摻入Th的效率低可歸因于用于印刷的基質(zhì)的特性和/或印刷設(shè)備的低分辨率(600 dpi)。另一個重要因素是打印頭和打印表面之間的距離。為了減少這個距離，Mel?endez等人。(2008)使用增強型Alfaglas®，一種涂有惰性特氟龍的商用聚四氟乙烯(PTFE)薄膜，以減少印刷過程中的活性損失。

表2甘油對納米顆粒懸浮液物理性質(zhì)和納米顆粒的粒徑和zeta電位的影響。不同字母表示顯著差異（p<0.05）。

圖1.TEM顯微照片NQoTh懸浮液。(A)NPs的分散和(B)添加了甘油(20%w/v)的Nps分散。

表3注射到薄膜Qo和Qo/EPQ中的百里酚量(mg/cm3)作為印刷次數(shù)的函數(shù)。不同字母表示顯著差異（p<0.05）。

另一個考慮因素是來自打印頭的液滴與打印矩陣之間的接觸角。圖2顯示了在Qo和Qo/EPQ薄膜表面上的2 mL滴含有20%和30%(v/v)甘油的NQoTh分散體的接觸角。含有20%甘油(v/v)的NQoTh分散體表現(xiàn)出更高的接觸角，為85.11?和55.69？分別對于Qo和Qo/EPQ薄膜，而對于含有30%(v/v)甘油的懸浮液，接觸角降低至69.16?和47.50？分別在Qo和Qo/EPQ薄膜中。隨著甘油濃度的增加，接觸角的減小歸因于當(dāng)甘油濃度從20%v/v增加到30%v/v時，分散體的表面張力從49.3 mN/m增加到53.1 mN/m（參見表2)。因此，在兩種薄膜中摻入Th的效率與接觸角成比例增加。這些結(jié)果與Genina等人的結(jié)果一致。(2013)，他檢查了用甲磺酸雷沙吉蘭(RM)印刷的3種材料：多孔復(fù)印紙、防水透明醋酸纖維素(A4)和由羥丙基甲基纖維素/交聚維酮制備的口腔分散膜（與本工作中研究的膜最相似）.他們獲得了69.0°、61.4°的接觸角。和34.4?，分別?？谇豢煞稚⒛さ腞M比透明醋酸纖維素(A4)低25%，RM比多孔復(fù)制基質(zhì)小50%。

圖2.在Qo膜（上）和Qo/EPQ（下）之間由添加了20%和30%(v/v)的甘油的液滴NQoTh分散體形成的接觸角。

3.4.顯微結(jié)構(gòu)

Qo和Qo/EPQ的印刷膜示于圖3A和F。圖3B示出了Qo膜的橫截面，圖3G示出了EPQ/Qo膜的橫截面。Qo膜具有均勻、柔軟、光滑、連續(xù)的結(jié)構(gòu)，具有良好的完整性和孔隙。相比之下，混合膜具有帶有孔隙和裂縫的異質(zhì)結(jié)構(gòu)。Qo-乳清蛋白薄膜（Kurek、Galus和Debeaufor，2014年）和Qo-明膠薄膜（Kurek等人，2012年；Rivero、García和Pinotti，2009年；Torres、Aimoli、Beppu和弗雷利希，2005年）。這些作者將這些由碳水化合物和蛋白質(zhì)混合物制備的薄膜的異質(zhì)結(jié)構(gòu)歸因于干燥過程（溶劑前沿的遷移）。Qo/EPQ薄膜的干燥時間是Qo薄膜的1.8倍，表明水分子通過混合薄膜的擴(kuò)散速度較慢。此外，混合物的pH值(pH 3.8)接近藜麥蛋白的等電點(Abugoch,Romero,Tapia,Rivera,&Silva,2008)，這可能會引發(fā)復(fù)雜的凝聚和某些蛋白質(zhì)組分的沉淀，導(dǎo)致Ferreira等人描述的熱力學(xué)不相容性。(2009)，當(dāng)乳清蛋白和Qo的混合物被酸化以獲得混合膜時，他觀察到了這種現(xiàn)象。

Qo膜的表面（圖3D）光滑平整，沒有孔隙或裂縫。幾位作者報告了Qo薄膜的高度結(jié)構(gòu)同質(zhì)性（Abugoch等人，2011年；Fern?andes、Freire、Silvestre、Neto、Gandini等人，2010年；Valenzuela等人，2013年；Vargas、Albors、Chiralt和

圖 3. 加入的 NQoTh 熱噴墨薄膜的圖片和 SEM 顯微照片。  上：Qo噴墨薄膜（A）圖片Qo噴墨薄膜，（B）和（C）Qo薄膜橫截面；  (D) 和 (E) 上表面。  下圖：Qo/EPQ

噴墨薄膜（F）圖片 Qo/EPQ 噴墨薄膜，（G）和（H）截面；  (I) 和 (J) 上表面。

與Qo膜（圖3C）相比，混合膜的孔隙率使NQoThs分布更深（圖3H）。在表層，NQoThs主要聚集在打印設(shè)備的面板上（圖3E和J）。印刷的NQoThs在兩種薄膜的內(nèi)部和表面都保留了它們的球形形狀和明確的幾何形狀。

圖4.(A)Qo薄膜控制和Qo NQoTh 11薄膜和(B)Qo/EPQ薄膜控制和Qo/EPQ NQoTh薄膜的X射線衍射曲線和結(jié)晶度(%)。

3.5.X射線衍射

圖4顯示了Qo薄膜、印有NQoThs的Qo薄膜（圖4A）、Qo/EPQ薄膜和印有NQoThs的Qo/EPQ薄膜（圖4B）的衍射圖。Qo薄膜是半結(jié)晶的，在19.8?處顯示出一個峰值，這是Qo薄膜的典型特征（Zhong、Song和Li，2011）。Qo膜還在29.3度處出現(xiàn)峰值，這對應(yīng)于檸檬酸（Valenzuela等人，2013年）。Qo/EPQ薄膜在20.0度和29.4度處表現(xiàn)出尖銳、明確的峰，比Qo薄膜中觀察到的峰更強烈。Qo/EPQ薄膜還在35.9度、39.4度、43.2度和47.5度處出現(xiàn)衍射峰，表明藜麥蛋白和Qo之間存在分子間相互作用（Valenzuela等，2013）。

印有NQoThs的Qo薄膜在39.4?和57.3?，分別對應(yīng)于檸檬酸和Th（數(shù)據(jù)未顯示）。在印有NQoThs的Qo/EPQ薄膜中也觀察到后者。這兩個新峰與兩種類型薄膜上納米顆粒的表面沉積物有關(guān)，與SEM觀察結(jié)果一致（見圖3B和F）。

Qo和Qo/EPQ薄膜以及兩種印刷NQoThs薄膜的結(jié)晶和非晶百分比如圖4所示。值得注意的是，在具有NQoThs的Qo和Qo印刷薄膜（14.5和14.4）中沒有觀察到結(jié)晶度百分比的差異％，分別）。Qo/EPQ薄膜(15.8%)與印有NQoThs的Qo/EPQ薄膜(15.6%)之間的結(jié)晶度百分比差異不顯著。這些結(jié)果表明兩種薄膜的結(jié)晶度都不受NQoThs印刷的影響。這一結(jié)果與之前的報道一致，即通過噴霧、真空冷凍干燥或通過攪拌摻入成膜淀粉分散溶液中產(chǎn)生的淀粉NPs阻止了含有NPs的薄膜結(jié)晶區(qū)域的形成（Shi，Wang，Li和Adhikari，2013年）。

3.6.NQoThs印刷薄膜儲存后的機械性能和WVP

在儲存前后測量了印有4層NQoThs的薄膜的機械性能和WVP，這些結(jié)果如表4所示。

在冷室中儲存30天顯著增加了薄膜的%E斷裂伸長率，而機械強度(TS)顯著降低。這些影響歸因于在這些條件(85%RH)下從薄膜中增加的水吸收以及隨之而來的對薄膜增塑劑的影響。

對薄膜類型（Qo和Qo/EPQ）、NP的摻入（對照/NQoTh）以及儲存時間在0?和85%RH（0天和30天）作為主要因素，%E和TS作為響應(yīng)變量。所有主要因素顯著影響薄膜的%E如下：a)Qo薄膜的伸長率比Qo/EPQ薄膜高18%；b)NQoThs的添加使%E降低了7%；c)在冷室中的儲存時間使%E增加了40%。此外，這兩種互動，電影的類型？添加NP和添加NP?存儲時間，意義重大。影片的互動類型？詳細(xì)檢查了NPs的添加（圖5）。加入NQoThs后，Qo薄膜的%E（見圖5A）下降了75%，而Qo/EPQ薄膜的%E增加了8.2%。在印刷NQoThs后，Qo薄膜的TS降低了3.0%，而NQoThs的添加使Qo/EPQ薄膜的TS值增加了66%（見圖5B）。這些差異可能歸因于Qo和Qo/EPQ薄膜之間的微觀結(jié)構(gòu)差異（圖3）。Qo/EPQ薄膜是異質(zhì)和多孔的，這將允許NQoThs更深地結(jié)合到微觀結(jié)構(gòu)中。相比之下，Qo薄膜具有均勻致密的微觀結(jié)構(gòu)，因此NQoThs只能印刷在薄膜表面。

沒有NQoThs的Qo和Qo/EPQ薄膜在85%RH和0降溫下的WVP值沒有顯著差異（p>0.05）。通過印刷添加4層NPs后，Qo薄膜的WVP降低了33%，混合薄膜的WVP降低了13.3%。WVP的這種降低是由于添加NP導(dǎo)致系統(tǒng)曲折增加（Adame和Beall，2009年；Clapper等人，2008年）。

3.7.抗菌活性

將NQoThs納入電影的主要目標(biāo)是增強兩種類型電影中的Qo的AM。據(jù)報道，Qo的AM取決于內(nèi)在因素，例如脫乙酰度、狀態(tài)（溶液或薄膜）和分子量。后一個特征是最相關(guān)的特征之一。Kong、Chen、Xing和Park(2010)證明，當(dāng)使用更高分子量的Qo（Dutta、Tripathi、Mehrotra和Dutta，2009年）時，AM會顯著降低（高達(dá)95%）。此外，當(dāng)Qo與其他聚合物（如蛋白質(zhì)和/或脂質(zhì)）結(jié)合時，Qo的AM會降低（Rabea等，2003）。因此，為了克服這些限制，將用QoLMW制備并負(fù)載Th（一種已知的抗菌化合物）的NP添加到薄膜中。

圖5.Type Film和NQoTh之間的相互作用(A)斷裂伸長率效應(yīng)和(B)拉伸強度效應(yīng)。

表4儲存30天后通過4層熱噴墨摻入和未摻入NQoTh的薄膜的機械性能和水蒸氣滲透性能。不同字母表示顯著差異（p<0.05）。

表5儲備溶液NQoTh和Qo/Th混合物的分散對本研究中使用的微生物的添加劑或協(xié)同效應(yīng)的定量評估。

Th和QoLMW的最低抑制濃度(MIC)是針對本研究中測試的每個菌株獨立確定的：在鼠傷寒沙門氏菌、大腸桿菌和產(chǎn)氣大腸桿菌中，Th為0.250 g/L，QoLMW為1.0 g/L；L.innocua中Th為0.275 g/L，QoLMW為0.8 g/L；銅綠假單胞菌中Th為0.225 g/L，QoLMW為1.0 g/L；金黃色葡萄球菌中Th為0.275 g/L，QoLMW為1.0 g/L。這些濃度與Guarda等人報告的濃度相似。(2011)為Th和Goy、de Britto和Assis(2009)為QoLMW。

將NQoTh納米顆粒分散體的AM與用于制造NP（QoLMW/Th的混合物）的儲備溶液的AM進(jìn)行比較。對于所有測試的微生物，NQoThs對微生物的活力表現(xiàn)出強大的影響，在NQoThs的原液分散體稀釋90%時實現(xiàn)了生長抑制。對于S.typhimurium、E.coli和E.aerogenes，QoLMW/Th溶液的60%稀釋會抑制微生物的活力。銅綠假單胞菌、無害乳桿菌和金黃色葡萄球菌在80%(v/v)稀釋時被NQoThs抑制，而QoLMW/Th溶液需要60%(v/v)稀釋。

本研究的一個目標(biāo)是確定對微生物的影響是否是由于組分的協(xié)同或相加作用。通過根據(jù)NQoThs中存在的百分比（QoLMW為75%，Th為25%）對QoLMW和Th的MIC進(jìn)行加權(quán)，將NQoThs的MIC與附加效應(yīng)的估計值進(jìn)行比較。NPs(NQoTh)和QoLMW/Th原液的MIC值均低于基于組分加和效應(yīng)估計的MIC，表明Qo和Th之間存在協(xié)同效應(yīng)（見表5）。然而，取決于測試的細(xì)菌，NPs的MIC比庫存QoLMW/Th混合物低大約1.5到4.5倍。Wazed Ali、Rajendran和Joshi(2011)評估了使用TPP從440-kDa Qo的1.0%(w/v)溶液中產(chǎn)生的NQo(115.5 nm)的AM抗金黃色葡萄球菌。NQo比Qo原液更有效地抑制這些細(xì)菌的生長50%。

還評估了印有NQoThs的薄膜的AM。薄膜與上述指定的細(xì)菌菌株在37℃下孵育24小時。結(jié)果列于表6中。用NQoThs印刷的Qo薄膜表現(xiàn)出比對照薄膜更大的AM，證明了薄膜中Th的釋放以及Qo和Th的協(xié)同效應(yīng)。與對照薄膜相比，用NQoThs印刷的混合薄膜也表現(xiàn)出AM的增加。對于所有菌株，印有NQoThs的Qo薄膜產(chǎn)生更大的抑制區(qū)，這可歸因于NQoThs在基質(zhì)中的排列和位置以及薄膜中更大的Th負(fù)載（圖3和6A）。在所有微生物測試中，NQoThs對革蘭氏陰性菌株的活性高于革蘭氏陽性菌株。這種效應(yīng)很可能是由于外膜和脂多糖中存在的脂肪酸和磷酸鹽的負(fù)電荷（Du、Niu、Xu、Xu和Fan，2009年；Kong等人，2010年）。

3.8.從薄膜中釋放Th由于難以確定活性劑從復(fù)雜基質(zhì)中的釋放，因此可以在水中評估活性成分的釋放，以模擬飽和蒸汽室中新鮮水果的儲存條件（0冷凝，85%RH）。多項研究表明，這些類型的結(jié)果具有代表性（Brandsch、Mercea、Rüter、Tosa和Piringer，2002年；Grob，2008年；Paseiro-Losada、Simal、Abuín、Lopez和Gandara，1993年；Philo、Fordham、Damant和城堡，1997年）。在這項研究中，通過在Franz細(xì)胞中的滲透性測試研究了薄膜中的Th釋放。結(jié)果如圖6所示。在下沉條件下評估Th從薄膜中的釋放，即在活性劑的濃度低于其水溶性的10%（1000 ppm在25℃下），通過應(yīng)用能斯特和布倫納定律（Ely、Garcia和Thommes，2014年）。

表6通過熱噴墨將NQo和NQoTh結(jié)合到Qo和Qo/EPQ薄膜中的徑向擴(kuò)散的生長抑制區(qū)(mm2)。對于每種納米顆粒溶液，薄膜印刷4次。不同字母表示顯著差異（p<0.05）。

圖6.從使用NQoTh印刷4次的薄膜Qo和Qo/EPQ中釋放百里酚(A)0天（初始負(fù)載Th）、第1天和第8天的釋放曲線和（B）室溫下8天測定的百里酚釋放動力學(xué)溫度。

圖6A顯示了用Qo(0.22±0.01 mg/cm3)和Qo/EPQ(0.16±0.01 mg/cm3)印刷的薄膜中Th的初始電荷。24小時后（第1天），Qo膜釋放0.11±0.004 mg Th/cm3，而混合膜釋放0.01±0.002 mg Th/cm3。在測試結(jié)束時（第8天），兩種薄膜都釋放了薄膜中印刷的所有Th。圖6B顯示了在室溫下進(jìn)行的8天測試期間，兩種薄膜中Th(%)的不同釋放動力學(xué)。Qo薄膜在前24小時內(nèi)經(jīng)歷了Th的快速釋放（Th的51.1±2.2%）。在第2天，主動釋放遵循持續(xù)的指數(shù)行為，釋放率為75.8±1.9%。測試72小時后，這些薄膜中Th的釋放變得緩慢且受控(78.8±2.2%)，并保持恒定，直到第8天達(dá)到100%Th釋放。相比之下，混合膜表現(xiàn)出延遲的Th釋放動力學(xué)。在最初的24小時和48小時內(nèi)，Qo/EPQ薄膜分別釋放了3.5±1.7%和6.5±1.7%的Th，比Qo薄膜低（平均）約13倍。混合膜的釋放在第三天增加到37.2±4.0%，第四天呈指數(shù)分布，釋放率為67.9±6.1%。第4天后，如在Qo薄膜中所觀察到的，Qo/EPQ薄膜在第8天之前表現(xiàn)出緩慢的受控釋放。釋放曲線的差異可歸因于薄膜中印刷的NQoThs的位置。通過SEM觀察，Qo薄膜中的NPs積聚在表面并且更容易接觸到水。相比之下，混合膜（由于它們的孔隙率）允許NQoThs更大程度的內(nèi)化，因此降低了NPs對溶劑的可及性。這些結(jié)果與我們的微生物測試一致，證明用NQoThs印刷的Qo薄膜比混合薄膜具有更高的AM。

采用殼聚糖-三聚磷酸酯-百里香納米顆粒經(jīng)熱噴墨打印而成的新型活性包裝材料——摘要、簡介

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